廢氣處理低溫等離子體形成過程及發(fā)生技術(shù)
在我們常見的有機廢氣處理設(shè)備里面,低溫等離子體也是較為常見的一種設(shè)備之一,小編來為您簡單介紹一下低溫等離子體的形成過程及發(fā)生技術(shù)。
1.低溫等離子體形成過程
低溫等離子體在形成過程中,其電子能量可達到1~20eV(11600~250000K),因此,其具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性。低溫等離子體在殘余化學(xué)反應(yīng)的過程從時間尺度可分為以下幾個過程,對應(yīng)的示意圖見圖9-2。
①第一步是皮秒級的電子躍遷,電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。
②第二步發(fā)生在納秒級尺度。不同能量溫度狀態(tài)的電子通過旋轉(zhuǎn)激發(fā)、振動激發(fā)、離解和電離等非彈性碰撞形式將內(nèi)能傳遞給氣體分子后,一部分以熱量的形式散發(fā)掉,另一部分則用于產(chǎn)生自由基等活性離子。
③在形成自由基活性離子后,自由基及正負離子間會引發(fā)線性或非線性鏈反應(yīng),該反應(yīng)發(fā)生在微秒級尺度。
④最后,是由鏈反應(yīng)導(dǎo)致的毫秒到秒量級的分子間發(fā)生熱化學(xué)反應(yīng)。
低溫等離子體對VOCs廢氣處理時,其主要的反應(yīng)進程與之前所述一致。首先是高能電子與分子間碰撞反應(yīng)引發(fā)活性自由基,而后,自由基會與有機氣體分子結(jié)合反應(yīng),達到凈化氣體的目的。低溫等離子體凈化VOCs的作用機理根據(jù)目標污染物的差異而不同。鹵代烴分子具有較強的極性,具有較強的吸電子能力,因此,其易受到高能電子的攻擊而降解;烴類VOCs化學(xué)性質(zhì)相對活浚,其易與自由基結(jié)合而發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但在高壓放電過程中進行的化學(xué)反應(yīng)主要是離子反應(yīng)。反應(yīng)的最終產(chǎn)物也因反應(yīng)條件不同而異。在高溫、高能量密度環(huán)境下處理低濃度有機氣體時,氧化反應(yīng)起到主導(dǎo)作用,最終的產(chǎn)物主要為CO2和H2O;在低溫低能量密度下處理高濃度的有機氣體時,生成產(chǎn)物的中間體更容易發(fā)生鏈加成反應(yīng)而生成固態(tài)或者液態(tài)的有機物。因此,在VOCs廢氣處理過程中,通過相關(guān)技術(shù)控制反應(yīng)條件,對于VOCs的處理至關(guān)重要。
2. 低溫等離子體發(fā)生技術(shù)
在不同的激勵電壓波形下,反應(yīng)器產(chǎn)生不同的放電模式。低溫等離子體發(fā)生技術(shù)根據(jù)反應(yīng)器類型主要分為電暈、沿面、介質(zhì)阻擋等幾種形式。在治理多組分VOCs污染氣體時通常采用多種放電方式相結(jié)合的方式, Mizuno等研究采用毛細玻璃石英管和Al2O2球顆粒模擬蜂窩催化劑,通過交、直流電耦合的形式,證明可在催化劑表面產(chǎn)生大面積的等離子體,為凈化汽車尾氣提供了方向與依據(jù)。主要的放電技術(shù)簡述如下。
(1)電暈放電
①直流電暈放電在空氣中直流電暈放電有流光與輝光兩種形式。當(dāng)電子躍遷產(chǎn)生的空間電荷誘導(dǎo)形成場強與外部施加電場的場強在同一數(shù)量級時,則形成流光電暈。形成的流光等離子體向場強增強的方向運動。據(jù)理論計算,流光等離子體在傳插過程中速度在(0.5~2)106m/s;其頭部的場強通常維持在100~200kV/cm,遠大于外部施加電場產(chǎn)生的自由基等活性子。在流光等離子體產(chǎn)生過程中,需要施加一特定強度的外部電場以產(chǎn)生長距離流光通道。電場場強不能過低,場強過低會使流光不能貫穿于高低壓電極之間,影響放電區(qū)域的大小。
對于直流高壓激勵的等離子體系統(tǒng),由于電壓的變化速度很低,因此難以得到一個使流光通道形成的峰值場強。在這種情況下,放電裝置會形成以離子電流為主的輝光電暈。輝光電暈的放電區(qū)域僅局限在高壓電極附近,在整個電場內(nèi)產(chǎn)生的自由基較少,不利于氧化VOCs氣體。因此,該技術(shù)主要應(yīng)用在電除塵領(lǐng)域。有研究發(fā)現(xiàn)空氣中摻雜一定量的二氧化碳會使輝光電暈向流光電暈轉(zhuǎn)變。但該過程極易受到流場分布、氣體成分和電極結(jié)構(gòu)的影響,在實際應(yīng)用中很難控制放電模式的變化。
②脈沖電暈放電脈沖電暈放電系統(tǒng)中主要采用納秒級脈沖供電系統(tǒng),系統(tǒng)的放電效率主要受到開關(guān)性能、電源與反應(yīng)器的匹配性等因素的影響。一般而言,目前常用的開關(guān)有火花開關(guān)、磁壓縮開關(guān)和固體開關(guān)。開關(guān)的選擇一般應(yīng)優(yōu)先考慮價格成本低、阻抗小、耐受電壓性好、使用壽命長的開關(guān)。同時,也要對反應(yīng)器進行精密設(shè)計,使其與電源進行合理匹配,這樣將極大地提高能量從電源到負載的傳輸效率、延長開關(guān)的使用壽命。
③交直流疊加流光放電交直流疊加流光放電系統(tǒng)過電壓遠小于納秒短脈沖,流光特性也根據(jù)過電壓系統(tǒng)高低有較大差別。在其放電區(qū)域存在約20%的離子電流,能夠同時凈化有機氣體和收集細顆粒物。圖9-3所示為典型的交直流疊加供電電源及相應(yīng)電壓波形圖。交流電源與直流電源通過一個大電容耦合產(chǎn)生AC/DC電壓波形。這種電源運行的峰值電壓接近閃絡(luò)值時,オ會得到較大的等離子體注入功率。偶然的閃絡(luò)會使耦合電容向反應(yīng)器瞬間放電,造成耦合失敗。此外,由于流光AC/DC等離子體是以自持放電的形式從高壓電極隨機產(chǎn)生,電暈電流遠小于納秒短脈沖的供電方式,因此一般單脈沖能量較低。
(2)沿面放電沿面放電反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)主體為致密的陶瓷材料,在陶瓷內(nèi)部埋有金屬板作為接地極,陶瓷一側(cè)的沿面上布置導(dǎo)電條作為高壓電極,另一側(cè)作為反應(yīng)器的散熱面。在中、高頻電壓作用下,電流從放電極沿陶瓷沿面延伸,在陶瓷沿面形成許多細微的流注通道,進行放電,使氣態(tài)污染物反應(yīng)降解。20世紀90年代,日本科學(xué)家首先在世界上研制出了最先進的“陶瓷沿面放電技術(shù)”,此技術(shù)不僅使氣體放電面積增大,同時電極溫度也較低,
從而大大延長了其使用的壽命。大氣壓下的沿面放電有著很好的工業(yè)應(yīng)用前景,對于甲苯、丙、氯氟烴等有機廢氣處理效果較好,適合處理CHCl3和CFC-11等難降解有機物。
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